Theodor (který byl korunován na císaře pod jménem Petr) z něj učinil svého spoluvládce poté, co byl Asen v roce 1196 zavražděn. O rok později byl zavražděn i Theodor-Peter a Kalojan se stal jediným vládcem Bulharska .Kaloyanova expanzivní politika ho přivedla do konfliktu s Byzantskou říší , Srbskem a Maďarskem .Uherský král Emerich povolil papežskému legátovi, který doručil Kalojanovi královskou korunu, vstoupit do Bulharska pouze na papežovu žádost.Kalojan využil rozpadu byzantské říše po pádu Konstantinopole do rukou křižáků neboli „ Latinů “ v roce 1204. Dobyl pevnosti v Makedonii a Thrákii a podporoval nepokoje místního obyvatelstva proti křižákům.Porazil Balduina I., latinského císaře Konstantinopole, v bitvě u Adrianopole 14. dubna 1205. Balduin byl zajat;zemřel v Kaloyanově vězení.Kaloyan zahájil nové tažení proti křižákům a dobyl nebo zničil desítky jejich pevností.Poté byl známý jako Kaloyan, římský zabiják, protože jeho jednotky zavraždily nebo zajaly tisíce Římanů.