Kaloyan nutzte den Zerfall des Byzantinischen Reiches und eroberte ehemalige byzantinische Gebiete in Thrakien.Zunächst versuchte er, mit den Kreuzfahrern (oder „Latinern“) eine friedliche Aufteilung der Ländereien zu erreichen.Er bat Innozenz III., sie am Angriff auf Bulgarien zu hindern.Die Kreuzfahrer wollten jedoch ihren Vertrag umsetzen, der die byzantinischen Gebiete unter ihnen aufteilte, einschließlich der Gebiete, die Kaloyan beanspruchte.Kaloyan bot byzantinischen Flüchtlingen Unterschlupf und überredete sie, in Thrakien und Mazedonien Aufstände gegen die Lateiner zu schüren.Laut dem Bericht von Robert von Clari versprachen die Flüchtlinge auch, ihn zum Kaiser zu wählen, falls er in das Lateinische Reich einmarschieren sollte.Die griechischen Bürger von Adrianopel (heute Edirne in der Türkei) und umliegenden Städten erhoben sich Anfang 1205 gegen die Latiner. Kaloyan versprach, ihnen vor Ostern Verstärkung zu schicken.Kaiser Balduin betrachtete Kaloyans Zusammenarbeit mit den Rebellen als gefährliches Bündnis und beschloss einen Gegenangriff und befahl den Abzug seiner Truppen aus Kleinasien.Er belagerte Adrianopel, bevor er alle seine Truppen aufbieten konnte.Kaloyan eilte an der Spitze einer Armee von mehr als 14.000 bulgarischen, walachischen und kumanischen Kriegern in die Stadt.Ein vorgetäuschter Rückzug der Cumans lockte die schwere Kavallerie der Kreuzfahrer in einen Hinterhalt in den Sümpfen nördlich von Adrianopel, sodass Kaloyan ihnen am 14. April 1205 eine vernichtende Niederlage beibringen konnte.Trotz allem ist der Kampf hart und wird bis in die späten Abendstunden geführt.Der Hauptteil der lateinischen Armee wird eliminiert, die Ritter werden besiegt und ihr Kaiser Balduin I. wird in Weliko Tarnowo gefangen genommen, wo er auf der Spitze eines Turms in der Festung Zarewez eingesperrt wird.Die Niederlage der Ritter in der Schlacht von Adrianopel verbreitete sich schnell in ganz Europa.Zweifellos war es damals ein großer Schock für die Welt, da der Ruhm der unbesiegbaren Ritterarmee jedem bekannt war, vom Lumpenträger bis zum Reichen.Zu hören, dass die Ritter, deren Ruhm weithin verbreitet war, eine der damals größten Städte, Konstantinopel, eingenommen hatten, die Hauptstadt, deren Mauern angeblich unzerbrechlich waren, war für die katholische Welt verheerend.