Den 16. november 1796 stod Catherine op tidligt om morgenen og fik sin sædvanlige morgenkaffe , og hun slog sig snart ned for at arbejde med papirer;hun fortalte sin dames tjenestepige, Maria Perekusikhina, at hun havde sovet bedre, end hun havde haft længe.Et stykke efter kl. 9 blev hun fundet på gulvet med hendes ansigt purpurrødt, hendes puls svag, hendes vejrtrækning lavvandet og anstrengt.Hun døde den følgende aften omkring klokken 21.45.Catherines søn Paul efterfulgte tronen.Han regerede indtil 1801, da han blev myrdet.Alexander I efterfulgte tronen den 23. marts 1801 og blev kronet i Kreml den 15. september samme år.