Теодор (който е коронясан за император под името Петър) го прави свой съуправител след убийството на Асен през 1196 г. Година по-късно Теодор-Петър също е убит и Калоян става едноличен владетел на България .Експанзионистичната политика на Калоян го вкарва в конфликт с Византийската империя , Сърбия и Унгария .Унгарският крал Емерик позволява на папския легат, който предава кралската корона на Калоян, да влезе в България само по искане на папата.Калоян се възползва от разпадането на Византийската империя след падането на Константинопол от кръстоносците или " латинците " през 1204 г. Той превзема крепости в Македония и Тракия и подкрепя бунтовете на местното население срещу кръстоносците.Той побеждава Балдуин I, латински император на Константинопол, в битката при Адрианопол на 14 април 1205 г. Балдуин е пленен;умира в затвора на Калоян.Калоян предприема нови походи срещу кръстоносците и превзема или разрушава десетки техни крепости.След това той е известен като Калоян Римоубиеца, защото войските му са убили или пленили хиляди римляни.