Genom att dra fördel av upplösningen av det bysantinska riket , erövrade Kaloyan tidigare bysantinska territorier i Thrakien.Till en början försökte han säkra en fredlig uppdelning av länderna med korsfararna (eller "latinerna").Han bad Innocentius III att hindra dem från att attackera Bulgarien .Men korsfararna ville genomföra sitt fördrag som delade de bysantinska territorierna mellan sig, inklusive landområden som Kaloyan gjorde anspråk på.Kaloyan gav skydd åt bysantinska flyktingar och övertalade dem att väcka upplopp i Thrakien och Makedonien mot latinerna.Flyktingarna, enligt Robert av Claris berättelse, lovade också att de skulle välja honom till kejsare om han invaderade det latinska imperiet.De grekiska borgarna i Adrianopel (nu Edirne i Turkiet) och närliggande städer reste sig mot latinerna i början av 1205. Kaloyan lovade att han skulle skicka dem förstärkning före påsk.Med tanke på att Kaloyans samarbete med rebellerna var en farlig allians, bestämde sig kejsar Baldwin för att inleda en motattack och beordrade tillbakadragandet av sina trupper från Mindre Asien.Han belägrade Adrianopel innan han kunde samla alla sina trupper.Kaloyan skyndade till staden i spetsen för en armé på mer än 14 000 bulgariska, Vlach och Cuman-krigare.En låtsad reträtt av kumanerna drog in korsfararnas tunga kavalleri i ett bakhåll i kärren norr om Adrianopel, vilket gjorde det möjligt för Kaloyan att tillfoga dem ett förkrossande nederlag den 14 april 1205.Trots allt är striden hård och utkämpad till sent på kvällen.Huvuddelen av den latinska armén elimineras, riddarna besegras och deras kejsare, Baldwin I, tas till fånga i Veliko Tarnovo, där han låses in på toppen av ett torn i Tsarevets fästning.Ryktet spreds snabbt runt om i Europa om riddarnas nederlag i slaget vid Adrianopel.Utan tvekan var det en stor chock för världen vid den tiden, på grund av det faktum att den obesegrade riddararméns ära var känd för alla, från de i lumpen till de som var rika.Att höra att riddarna, vars berömmelse reste vida omkring, som hade tagit en av de största städerna vid den tiden, Konstantinopel, huvudstaden vars murar ryktades vara okrossbara, var förödande för den katolska världen.