Theodor (i cili ishte kurorëzuar perandor me emrin Pjetër) e bëri atë bashkësundimtar të tij pasi Asen u vra në 1196. Një vit më vonë, Theodor-Peter u vra gjithashtu dhe Kaloyan u bë sundimtari i vetëm i Bullgarisë .Politika ekspansioniste e Kaloyan e solli atë në konflikt me Perandorinë Bizantine , Serbinë dhe Hungarinë .Mbreti Emerik i Hungarisë lejoi legatin papal, i cili i dorëzoi një kurorë mbretërore Kalojanit, të hynte në Bullgari vetëm me kërkesën e Papës.Kaloyan përfitoi nga shpërbërja e Perandorisë Bizantine pas rënies së Kostandinopojës nga kryqtarët ose " latinët " në 1204. Ai pushtoi fortesa në Maqedoni dhe Thrakë dhe mbështeti trazirat e popullsisë vendase kundër kryqtarëve.Ai mundi Baldwin I, perandor latin i Kostandinopojës, në betejën e Adrianopojës më 14 prill 1205. Baldwin u kap;ai vdiq në burgun e Kaloyan.Kaloyan nisi fushata të reja kundër kryqtarëve dhe pushtoi ose shkatërroi dhjetëra fortesa të tyre.Ai u njoh më pas si Kaloyan vrasësi romak, sepse trupat e tij vranë ose kapën mijëra romakë.