Օգտվելով Բյուզանդական կայսրության փլուզումից՝ Կալոյանը գրավեց Թրակիայի նախկին բյուզանդական տարածքները։Սկզբում նա փորձեց ապահովել հողերի խաղաղ բաժանումը խաչակիրների (կամ «լատինների» հետ):Նա խնդրեց Իննոկենտիոս III-ին թույլ չտալ նրանց հարձակվել Բուլղարիայի վրա :Այնուամենայնիվ, խաչակիրները ցանկանում էին կյանքի կոչել իրենց պայմանագիրը, որը բաժանում էր բյուզանդական տարածքները նրանց միջև, ներառյալ այն հողերը, որոնց հավակնում էր Կալոյանը։Կալոյանը ապաստան տվեց բյուզանդացի փախստականներին և համոզեց նրանց ապստամբություններ հրահրել Թրակիայում և Մակեդոնիայում լատինների դեմ։Փախստականները, ըստ Ռոբերտ Քլարիի պատմածի, նույնպես խոստացել են, որ նրան կայսր կընտրեն, եթե նա ներխուժի Լատինական կայսրություն:Ադրիանապոլսի (այժմ՝ Էդիրնե՝ Թուրքիայում) և մերձակա քաղաքների հույն բնակիչները 1205 թվականի սկզբին ելան լատինների դեմ։Կալոյանի համագործակցությունն ապստամբների հետ վտանգավոր դաշինք համարելով՝ Բալդուին կայսրը որոշեց անցնել հակահարձակման և հրամայեց դուրս բերել իր զորքերը Փոքր Ասիայից։Նա պաշարեց Ադրիանուպոլիսը, նախքան իր բոլոր զորքերը հավաքելը։Կալոյանը շտապեց քաղաք՝ 14000-ից ավելի բուլղար, վլախ և կումացի ռազմիկների գլխավորությամբ։Կումանցիների կեղծ նահանջը խաչակիրների ծանր հեծելազորը դարանակալեց Ադրիանապոլսից հյուսիս ընկած ճահիճներում, ինչը Կալոյանին հնարավորություն տվեց 1205 թվականի ապրիլի 14-ին նրանց ջախջախիչ պարտություն կրել:Չնայած ամեն ինչին, մարտը ծանր է և կռվել մինչև ուշ երեկո։Լատինական բանակի հիմնական մասը վերացվում է, ասպետները պարտվում են, և նրանց կայսր Բալդուին I-ը գերի է ընկնում Վելիկո Տառնովոյում, որտեղ փակվում է Ծարևեց ամրոցի աշտարակի գագաթին։Եվրոպայում արագորեն լուրեր տարածվեցին Ադրիանապոլսի ճակատամարտում ասպետների պարտության մասին։Անկասկած, դա մեծ ցնցում էր այն ժամանակվա աշխարհի համար, քանի որ անպարտելի ասպետական ​​բանակի փառքը հայտնի էր բոլորին` լաթի մեջից մինչև հարստացած:Լսելով, որ ասպետները, որոնց համբավը տարածվում էր շատ հեռու, գրավել էին այն ժամանակվա ամենամեծ քաղաքներից մեկը՝ Կոստանդնուպոլիսը, մայրաքաղաքը, որի պարիսպները, ըստ լուրերի, անկոտրում են, կործանարար էր կաթոլիկ աշխարհի համար: