Vizantiya imperiyasining parchalanishidan foydalanib, Kaloyan Frakiyadagi sobiq Vizantiya hududlarini egallab oldi.Dastlab u salibchilar (yoki "lotinlar") bilan erlarning tinch yo'l bilan bo'linishini ta'minlashga harakat qildi.U Innokent III dan Bolgariyaga hujum qilishlariga yo'l qo'ymaslikni so'radi.Biroq, salibchilar o'zlarining Vizantiya hududlarini, shu jumladan Kaloyan da'vo qilgan erlarni bo'lishdi.Kaloyan vizantiyalik qochqinlarga boshpana berib, ularni Frakiya va Makedoniyada lotinlarga qarshi qoʻzgʻolon koʻtarishga koʻndirdi.Qochqinlar, Robert of Clari hisobiga ko'ra, agar u Lotin imperiyasiga bostirib kirsa, uni imperator saylashga va'da bergan.1205 yil boshida Adrianopol (hozirgi Turkiyadagi Edirne) va unga yaqin shaharlarning yunon burgerlari lotinlarga qarshi qo'zg'olon ko'tarishdi. Kaloyan ularga Pasxa bayrami oldidan qo'shimcha kuchlar jo'natishini va'da qildi.Kaloyanning isyonchilar bilan hamkorligini xavfli ittifoq deb bilgan imperator Bolduin qarshi hujumga o'tishga qaror qildi va o'z qo'shinlarini Kichik Osiyodan olib chiqishni buyurdi.U butun qo‘shinlarini to‘plashdan oldin Adrianopolni qamal qildi.Kaloyan 14000 dan ortiq bolgar, vlax va kuman jangchilaridan iborat qo'shinning boshida shaharga shoshildi.Kumanlarning soxta chekinishi salibchilarning og'ir otliq qo'shinlarini Adrianopol shimolidagi botqoqlarda pistirmaga tortdi va bu Kaloyanga 1205 yil 14 aprelda ularni qattiq mag'lubiyatga uchratish imkonini berdi.Hamma narsaga qaramay, jang og'ir va kechgacha kurashdi.Lotin armiyasining asosiy qismi yo'q qilindi, ritsarlar mag'lubiyatga uchradi va ularning imperatori Bolduin I Veliko Tarnovoda asirga olindi, u erda Tsarevets qal'asidagi minora tepasida qulflangan.Adrianopol jangida ritsarlar mag'lubiyatga uchraganligi haqidagi xabar tezda Evropaga tarqaldi.Shubhasiz, yengilmas ritsarlar qo‘shinining shon-shuhratini latta kiyganlardan tortib, boyliklari borlargacha bilishi tufayli o‘sha paytda dunyo uchun katta zarba bo‘ldi.Shon-shuhrati uzoq-uzoqlarga yetib borgan, o‘sha paytdagi eng yirik shaharlardan birini egallab olgan ritsarlar, devorlari buzilmas, degan mish-mishlar yurgan poytaxt Konstantinopol katolik olami uchun halokatli bo‘lganini eshitib.