Ketika Kekaisaran Rusia menyadari melemahnya Kesultanan Utsmaniyah , Kekaisaran Rusia menduduki bagian timur Kerajaan Moldavia yang otonom, antara sungai Prut dan Dniester.Hal ini diikuti oleh peperangan selama enam tahun, yang diakhiri dengan Perjanjian Bukares (1812), yang menyatakan Kesultanan Utsmaniyah mengakui aneksasi provinsi tersebut oleh Rusia.^[73]Pada tahun 1814, para pemukim Jerman pertama tiba dan sebagian besar menetap di bagian selatan, dan orang-orang Bessarabia Bulgaria mulai menetap di wilayah tersebut juga, mendirikan kota-kota seperti Bolhrad.Antara tahun 1812 dan 1846, penduduk Bulgaria dan Gagauz bermigrasi ke Kekaisaran Rusia melalui Sungai Danube, setelah hidup bertahun-tahun di bawah pemerintahan Ottoman yang menindas, dan menetap di Bessarabia selatan.Suku gerombolan Nogai yang berbahasa Turki juga mendiami Wilayah Budjak (dalam bahasa Turki Bucak) di Bessarabia selatan dari abad ke-16 hingga ke-18 tetapi diusir seluruhnya sebelum tahun 1812. Secara administratif, Bessarabia menjadi wilayah Kekaisaran Rusia pada tahun 1818, dan sebuah gubernur pada tahun 1873.