Bizans İmperatorluğunun parçalanmasından istifadə edən Kaloyan Trakyadakı keçmiş Bizans ərazilərini ələ keçirdi.Əvvəlcə o, səlibçilərlə (və ya "latınlarla") torpaqların sülh yolu ilə bölünməsini təmin etməyə çalışdı.O, III İnnokentdən Bolqarıstana hücumun qarşısını almağı xahiş etdi.Lakin səlibçilər Bizans ərazilərini, o cümlədən Kaloyanın iddia etdiyi torpaqları öz aralarında bölüşdürən müqaviləni həyata keçirmək istəyirdilər.Kaloyan Bizans qaçqınlarına sığınacaq verdi və onları Trakya və Makedoniyada latınlara qarşı iğtişaşlar qaldırmağa inandırdı.Qaçqınlar, Robert of Clari'nin sözlərinə görə, Latın İmperiyasını işğal edərsə, onu imperator seçəcəklərinə söz verdilər.1205-ci ilin əvvəllərində Adrianopol (Türkiyənin indiki Ədirnə) və ətraf şəhərlərin yunan burqerləri latınlara qarşı ayağa qalxdılar. Kaloyan Pasxa bayramından əvvəl onlara əlavə qüvvələr göndərəcəyini vəd etdi.Kaloyanın üsyançılarla əməkdaşlığını təhlükəli ittifaq hesab edən imperator Bolduin əks hücuma keçmək qərarına gəldi və qoşunlarının Kiçik Asiyadan çıxarılmasını əmr etdi.O, bütün qoşunlarını toplaya bilməmiş Ədrianopolu mühasirəyə aldı.Kaloyan 14000-dən çox bolqar, Vlax və Kuman döyüşçülərindən ibarət ordunun başında şəhərə tələsdi.Kumanların uydurma geri çəkilməsi səlibçilərin ağır süvarilərini Adrianopolun şimalındakı bataqlıqlarda pusquya saldı və Kaloyana 14 aprel 1205-ci ildə onları sarsıdıcı məğlubiyyətə uğratmağa imkan verdi.Hər şeyə rəğmən döyüş çətin və axşam saatlarına qədər gedir.Latın ordusunun əsas hissəsi məhv edilir, cəngavərlər məğlub edilir və onların imperatoru I Balduin Veliko Tırnovoda əsir götürülür və burada Tsarevets qalasında bir qüllənin başında kilidlənir.Adrianopol döyüşündə cəngavərlərin məğlubiyyəti haqqında söz tez bir zamanda Avropaya yayıldı.Şübhəsiz ki, məğlubedilməz cəngavər ordusunun şöhrəti cır-cındırdan tutmuş var-dövlətə qədər hamıya məlum olduğu üçün bu, o zamanlar dünya üçün böyük sarsıntı idi.Şöhrəti çox-çox səyahət edən, o zamanlar ən böyük şəhərlərdən birini ələ keçirən cəngavərlərin, divarlarının sökülməz olduğu deyilən paytaxt Konstantinopolun katolik dünyası üçün sarsıdıcı olduğunu eşidən.