Theodor (ambaye alikuwa ametawazwa kuwa maliki chini ya jina Peter) alimfanya kuwa mtawala mwenzake baada ya Asen kuuawa mwaka wa 1196. Mwaka mmoja baadaye, Theodor-Peter pia aliuawa, na Kaloyan akawa mtawala pekee wa Bulgaria .Sera ya Kaloyan ya upanuzi ilimleta kwenye mgogoro na Milki ya Byzantine , Serbia na Hungaria .Mfalme Emeric wa Hungaria alimruhusu mjumbe wa papa aliyekabidhi taji la kifalme kwa Kaloyan kuingia Bulgaria tu kwa matakwa ya Papa.Kaloyan alichukua fursa ya kusambaratika kwa Milki ya Byzantine baada ya kuanguka kwa Konstantinople kwa wapiganaji wa msalaba au " Latins " mnamo 1204. Aliteka ngome huko Makedonia na Thrace na kuunga mkono ghasia za wakazi wa eneo hilo dhidi ya wapiganaji wa msalaba.Alimshinda Baldwin I, mfalme wa Kilatini wa Constantinople, katika Vita vya Adrianople tarehe 14 Aprili 1205. Baldwin alitekwa;alikufa katika gereza la Kaloyan.Kaloyan alizindua kampeni mpya dhidi ya Wanajeshi wa Msalaba na kuteka au kuharibu makumi ya ngome zao.Baadaye alijulikana kama Kaloyan muuaji wa Kirumi, kwa sababu askari wake waliua au kukamata maelfu ya Warumi.