Тэадор (які быў каранаваны імператарам пад імем Пётр) зрабіў яго сваім суправіцелем пасля таго, як Асен быў забіты ў 1196 г. Праз год Феадор-Пётр таксама быў забіты, і Калаян стаў аднаасобным кіраўніком Балгарыі .Экспансіянісцкая палітыка Калояна прывяла яго да канфлікту з Візантыйскай імперыяй , Сербіяй і Венгрыяй .Кароль Венгрыі Эмерык дазволіў папскаму легату, які перадаў Калояну каралеўскую карону, уехаць у Балгарыю толькі па патрабаванні папы.Калаян скарыстаўся распадам Візантыйскай імперыі пасля падзення Канстанцінопаля крыжакамі або « лацінянамі » ў 1204 г. Ён захапіў крэпасці ў Македоніі і Фракіі і падтрымаў мяцеж мясцовага насельніцтва супраць крыжакоў.Ён перамог Балдуіна I, лацінскага імператара Канстанцінопаля, у бітве пры Адрыянопалі 14 красавіка 1205 г. Балдуін быў узяты ў палон;ён памёр у вязніцы Калояна.Калоян распачаў новыя паходы супраць крыжакоў і захапіў або разбурыў дзесяткі іх крэпасцей.Пасля гэтага ён быў вядомы як Калоян, забойца рымлян, таму што яго войскі забілі або ўзялі ў палон тысячы рымлян.