Феодор (коронованный императором под именем Петр) сделал его своим соправителем после убийства Асена в 1196 году. Годом позже был убит и Феодор-Петр, и Калоян стал единоличным правителем Болгарии .Экспансионистская политика Калояна привела его к конфликту с Византийской империей , Сербией и Венгрией .Король Венгрии Эмерик разрешил папскому легату, доставившему королевскую корону Калояну, въехать в Болгарию только по требованию Папы.Калоян воспользовался распадом Византийской империи после падения Константинополя крестоносцам или « латинянам » в 1204 году. Он захватил крепости в Македонии и Фракии и поддержал восстания местного населения против крестоносцев.Он победил Балдуина I, латинского императора Константинополя, в битве при Адрианополе 14 апреля 1205 года. Болдуин был взят в плен;он умер в тюрьме Калояна.Калоян начал новые походы против крестоносцев и захватил или разрушил десятки их крепостей.После этого он был известен как Калоян-римский убийца, потому что его войска убили или взяли в плен тысячи римлян.